1.概述
聚偏氟乙烯PVDF是一種半結晶性高分子材料,結晶度一般為50%~60%,常見的結晶相有α、β和γ相三種, 如圖所示。α相為
TGTG′(T為反式,G和G′為 左右式的方式排列)的螺旋結構,是這幾種晶型最穩定的,但由于偶極子的反平行堆積,α相是非
極性的,不具有壓電性。β相為TTT結構,氟原子 和氫原子按照全反構象排列,偶極子方向正交于分子 鏈鏈軸,是極化值最高的
結晶相,表現出最優異的壓 電響應性。因此,PVDF薄膜的壓電性能與β晶型 含量的息息相關,β晶型含量高低直接決定PVDF薄 膜
壓電性能的強弱。目前,對于PVDF壓電性能的表 征方法有多種,施加外力測產生的電荷數(單位PC/N);施加電壓測震動的速度
(單位PM/V),兩者是 等價的。也有一些研究人員將所制PVDF壓電薄膜制 備成壓電納米發電機后,通過比較納米發電機電壓輸
出的高低來比較PVDF壓電薄膜的壓電性能強弱。

圖 PVDF常見結晶相鏈構象圖
2.制備方式
2.1制膜
PVDF壓電薄膜制備的首要步驟是制膜。常見的PVDF前驅體制膜過程方法有熔融法、溶劑法和靜電紡絲法。熔融法是通過熔融
擠出或熱壓成膜,溶液法是通過涂覆溶液成膜。前兩種方法 制得薄膜β相含量低,需要進一步拉伸處理提高β相 含量,并進行電極
化。而靜電紡絲法,由于加工過程分子取向,產生的β相含量較高,可以省略電極化步驟。
表 PVDF壓電薄膜前驅體制膜方法優缺點與影響因素


圖 溶劑法處理過程

圖 靜電紡絲法處理過程
2.2拉伸
目前拉伸方法主要包括單軸拉伸、雙軸拉伸和協同拉伸,如表所示,研究方向多為拉伸過程拉伸參數的變化對PVDF薄膜β相含
量和薄膜微觀結構的影響。
表 拉伸方法的優缺點比較

2.3極化處理
PVDF壓電薄膜經過拉伸處理后,薄膜內部的晶 型由α晶型轉變為β晶型,但是薄膜內部偶極子仍處 于隨機排列的狀態,必須經
過極化處理,使偶極子按 一定的方向規則排列,PVDF薄膜宏觀上才表現出壓電性能。

圖 極化處理過程
3.市場分析
產業鏈來看,產業鏈上游生產PVDF通常有乙炔路線和VDC路線,乙炔路線是由乙炔和氫氟酸生產R152a,再與液氯形成R142b
進而得到VDF,VDC路線則是由VDC與氫氟酸反應得到R141b再與氫氟酸形成R142b,隨后由R142b生產偏氟乙烯進而聚合成PVDF
。下游PVDF早期在國內主要應用于涂料領域,但隨著鋰電、光伏等行業景氣度提升,現廣泛應用于計算機、航空航天、光學儀器、
兵器工業等應用領域,同時是鋰電池中重要的粘結劑,也可以作為太陽能背板膜的耐候層。

偏氟乙烯有多種來源,最關鍵原材料是R-142b,R-142b屬于二代制冷劑,是被限制生產和使用的一種氟化工產品。R-142b是我
國進行配額管理的產品,每年生態環境部公布各家企業允許生產配額,且配額逐年減少。數據顯示,2023年我國R-142b生產配額下降
至9355噸,內用生產配額下降至5799噸。
PVDF下游應用領域包含涂料、注塑、鋰電用途、水處理膜及太陽能背板膜,受益于鋰電池市場高景氣度,PVDF在鋰電池領域需
求占比提升明顯,數據顯示,2022年國內PVDF在鋰電池領域需求占比達到68%。

從幾年前開始,國內企業逐漸掌握生產工藝,產品質量隨時間提高,成功打入下游市場,目前國產鋰電池級PVDF在低端領域用量
較大。隨著PVDF下游需求持續增長,國產產品質量進一步提升,PVDF國產替代前景廣闊、廠商高速擴產。數據顯示,2022年國內
PVDF行業產能前三為浙江孚諾林、東岳集團、內蒙三愛富,分別占比19%、17%、14%。

中國聚偏氟乙烯結構比例嚴重失調,以低端應用為主,集中在建筑涂料、化工設備用途,占整個中國聚偏氟乙烯市場80%。高端
聚偏氟乙烯是導彈、衛星等尖端國防軍工中不可缺少的關鍵性材料,也越來越多地應于于新興民用領域,中國高端聚偏氟乙烯市場需
求正快速增長。然而,高端聚偏氟乙烯產品生產在中國仍屬空白,產品被國際品牌所壟斷,主要依賴進口獲得。
聚偏氟乙烯(PVDF)是一種高性能的熱塑性聚合物,廣泛應用于多個領域,包括化工、電子、汽車和建筑行業。以下是PVDF的
一些常見應用痛點和最新研究方向:
應用痛點:
耐化學性: 雖然PVDF具有良好的耐化學性,但在某些極端環境下,比如高濃度的酸或堿中,其性能可能會降低。
加工難度: PVDF加工溫度較高,對加工設備要求較高。
成本: 相比其他類型的塑料,PVDF的成本較高。
最新技術熱點:
PVDF在能量存儲中的應用:研究人員開發了基于PVDF的高性能超級電容器和鋰離子電池隔膜。這些研究主要集中在改進PVDF
的電化學穩定性和離子傳導性能。
PVDF納米纖維的生物醫學應用:PVDF納米纖維在組織工程和藥物遞送系統中顯示出巨大潛力。最新的研究包括改善PVDF纖維
的生物相容性和功能化,以促進細胞生長和藥物有效釋放。
PVDF的環境應用:最近的研究集中在利用PVDF制造高效的水處理和空氣凈化膜。通過改變PVDF膜的微觀結構和表面特性,可
以提高其對污染物的過濾效率。
未來展望

4.總結與展望
聚偏氟乙烯(PVDF)是一種半結晶性高分子材料,因其獨特的β晶型結構,表現出優異的壓電性能,被廣泛應用于各種感應器和
執行器。PVDF薄膜的制備主要包括制膜、拉伸、極化等步驟,其中,制膜方法(如熔融法、溶劑法和靜電紡絲法)和拉伸方法(單軸
、雙軸、協同拉伸)對最終薄膜的性能有顯著影響。市場方面,PVDF主要應用于涂料、注塑、鋰電池、水處理膜及太陽能背板膜等領
域。特別是在鋰電池市場的高景氣度推動下,PVDF在鋰電池領域的需求占比顯著提升。中國市場在聚偏氟乙烯的應用上主要集中在低
端領域,如建筑涂料和化工設備,但對高端聚偏氟乙烯的需求正在快速增長。未來展望方面,PVDF技術的發展趨勢主要集中在以下幾
個方面:
表 技術發展趨勢

總體來看,PVDF技術在未來的發展將聚焦于提高性能、拓展應用領域以及解決現有的技術和成本挑戰,以滿足日益增長的市場需
求。隨著研發的深入,預計PVDF將在能量、生物醫學和環保領域發揮更加重要的作用。同時,中國市場的高端PVDF需求增長為國內生
產商提供了巨大的發展機遇,尤其在國際品牌壟斷的高端市場中。
信息來源:智研咨詢
參考文獻:蘇配根,王鳳起,何緒林等.聚偏氟乙烯壓電薄膜制備方法研究進展[J].塑料工業,2023,51(07):1-7+62.
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